【药材来源】绿矾为矿物水绿矾Melanteritum或人工制成的含水硫酸铁。主含硫酸亚铁。全年均可采挖。采得后，去净杂质，打碎，加水加热溶化，蒸发部分水分，放凉待自然结晶。
【古代炮制方法】宋代有“煅赤”(《圣惠方》)，“用火煅通赤，取出，用酽醋淬过复煅，如此三度，细研”(《集验方》)，“炼汁尽”、“火煅通红，取出放地上，出火毒”(《疮疡》)；尚有盐与硫黄制(《洪氏》)。明代有姜汁制(《保元》)、米炒制(《入门》)、童便制(《普济方》)。清代尚有面裹火煨焦(《串雅内》)。煅法和煅醋淬法一直沿用至今。
【现代炮制方法】
1、绿矾：取原药材，除去杂质，打碎。
2、煅绿矾：取净绿矾打碎，置耐火容器内，用武火加热，煅至汁尽，红透为度，取出放凉，研粉。
3、醋绿矾取净绿矾打碎，置耐火容器内，加入醋，盖好，置炉火上武火加热，待绿矾溶解后搅拌均匀，继续煅至汁尽，全部呈绛色为度，取出放凉，研粉。绿矾每100kg用醋20kg。
【饮片性状】绿矾为不规则粒状，大小不一，绿色，半透明，似玻璃光泽。质较脆(硬度2)，气无，味酸涩。在干燥空气中逐渐风化成粉，置湿空气中迅速氧化，表面生成黄棕色锈衣。煅绿矾(绛矾)失水干枯，为细粒疏松集合体，光泽消失，绛红色。气无，味涩。若成块状，则性脆硬度稍高(硬度2.5～5.5)。醋绿矾为绛色细粉，质地疏松。味涩，有醋气。
【炮制目的】绿矾味酸性凉。归肝经、脾经。具有解毒燥湿，杀虫补血功能。用于黄肿胀满，疳积久痢，肠风便血，血虚萎黄，湿疮疥癣，喉痹口疮，烂弦风眼。
生绿矾一般不内服，多用作外用洗涂剂，偏于燥湿止痒，杀虫。用于湿疹，疥癣，疮毒。内服多煅用，煅后失水变枯，不溶于水，降低了致呕吐的副作用，增强了燥湿止痒作用。加醋煅不但降低了致呕吐作用，以利内服，并增强了入肝补血，解毒杀虫的功效。用于黄肿胀满，血虚萎黄，疳积久痢，肠风便血。
【应用选择】
1、生用
(1)喉疮：常与雄黄、硼砂同用，研末吹口，治喉疮毒盛(《万氏家抄方》)。绿矾和醋共研，晒干为末，吹口，可治喉风肿闭(《孙天仁集效方》)。
(2)趾甲疮：绿矾煎洗，配伍雄黄、硫黄、乳香、没药研末涂搽，可治趾甲内生疮(《医方摘要》)。配伍藿香、大黄、黄精研末涂搽，可治灰指甲。
2、制用(煅制品)
(1)疥癣：配伍花椒、冰片、樟脑、煅烧研末，可治疥疮，湿者干掺，干者菜油调涂(《良方汇集》)。皂矾配楝树子，烧研外搽，可治头癣(《普济方》)。
(2)黄肿胀满：常与苍术、厚朴、陈皮、半夏、大枣同用，具有运脾化湿作用，用于脾胃不健，气滞湿蓄，黄肿、胀满，如绛矾丸(《重订广温热论》)。
(3)缺铁性贫血：与薏仁、党参、大枣合用，可补脾益血，如绿矾补血丸。与白术、山药、黑枣同用亦可补脾益血，如绛枣丸(《中华血液杂志》1983)。
(4)赤白痢：常与白矾、龙骨、赤石脂等同用，具有止痢涩肠作用，可用于赤白痢，肠滑不止，如绿白散(《总录》)。
(5)钩虫病：本品单用，煅透研末吞服，或与绿豆粉同用，加米饭为丸，可治钩虫病。
【现代研究】X射线衍射分析结果表明，绿矾系七水硫酸铁，可含有多种脱水产物，如FeSO4·5H2O、FeSO4·4H20、FeSO4·H2O；煅绿矾则除赤铁矿之外，尚出现含水量各不相同的硫酸铁组分。热分析结果，630～710℃失水43%，相当水绿矾为主的组分特征；煅绿矾在300℃前仍失水20%示煅样中尚含有大量含水组分，在770℃前失去二氧化硫则证明煅样尚含大量硫酸盐。Fe的溶出率为：中溶(24.0%》碱溶(8.9%)>酸溶(5.6%)。煅制成绛矾，Fe溶出率相应降低：中溶(5.8%)>酸溶(2.5%)；碱溶(0.17%)。值得注意的是，绿矾在疡面中溶条件下，Fe溶出率高于从溶解度计算的Fe值(9.75%)；而绛矾样品中共存有赤铁矿，Fe溶出率则低于此值。绿矾入散剂用，酸溶明显大于碱溶。且碱溶溶液中Fe比例低(占酸不溶物的0.1%)；主要为缓冲剂中的Na，并反映出了其原料的混入物成分。绛矾配入散剂，Fe主要见于酸性介质环境的溶液，而碱性溶液中Fe量极低，也说明试样并未煅透。对绛矾而言，散溶的铁量将随转化为赤铁矿的量而改变。皂矾主要成分为FeSO4·xH2O，炮制前绿矾含铁量20.13%，炮制后绛矾含铁量为24.86%。绿矾酸涩之性味极强，对人体的舌和喉部黏膜均有强烈刺激性，醋制后可缓和其酸涩味和刺激性，同时其质地疏松，容易研成细粉，人体易吸收，并能除去所含杂质，而提高纯度。另有实验结果表明：绿矾生样及炮制品中的铁基本是以FeS04形式存在，同时含有少量Fe3+；绿矾在成矿过程中有气相包裹体形成。绿矾生样经酸性诃子溶液浸泡后，其中部分铁离子形成了有机化合物，而且Fe2+/Fe3+比值及铁离子离子性比绿矾生样均有显著提高。
【附】文献摘录：“火煅醋淬三遍，《局方》多用米炒，恐胜矾力也。”(《入门》)“盖此矾色绿味酸，烧之则赤，既能人血分伐木，又能燥湿化涎，利小便，消食积，故胀满黄肿疟痢疳疾方往往用之。”(《纲目》)“烧之则赤，以破血之积垢，甚效甚速。”(《求真》)“煅赤用。(煅赤名绛矾，能人血分，伐肝木，燥脾湿)绛矾一斤醋拌晒干，人瓶火煅为末，醋糊丸酒下……用醋制以平内服多煅用，煅后失水变枯，不溶于水，降低了致呕吐的副作用，增强了燥湿止痒作用。加醋煅不但降低了致呕吐作用，以利内服，并增强了入肝补血，解毒杀虫的功效。用于黄肿胀满，血虚萎黄，疳积久痢，肠风便血。
【应用选择】
1、生用
(1)喉疮：常与雄黄、硼砂同用，研末吹口，治喉疮毒盛(《万氏家抄方》)。绿矾和醋共研，晒干为末，吹口，可治喉风肿闭(《孙天仁集效方》)。
(2)趾甲疮：绿矾煎洗，配伍雄黄、硫黄、乳香、没药研末涂搽，可治趾甲内生疮(《医方摘要》)。配伍藿香、大黄、黄精研末涂搽，可治灰指甲。
2、制用(煅制品)
(1)疥癣：配伍花椒、冰片、樟脑、煅烧研末，可治疥疮，湿者干掺，干者菜油调涂(《良方汇集》)。皂矾配楝树子，烧研外搽，可治头癣(《普济方》)。
(2)黄肿胀满：常与苍术、厚朴、陈皮、半夏、大枣同用，具有运脾化湿作用，用于脾胃不健，气滞湿蓄，黄肿、胀满，如绛矾丸(《重订广温热论》)。
(3)缺铁性贫血：与薏仁、党参、大枣合用，可补脾益血，如绿矾补血丸。与白术、山药、黑枣同用亦可补脾益血，如绛枣丸(《中华血液杂志》)。
(4)赤白痢：常与白矾、龙骨、赤石脂等同用，具有止痢涩肠作用，可用于赤白痢，肠滑不止，如绿白散(《总录》)。
(5)钩虫病：本品单用，煅透研末吞服，或与绿豆粉同用，加米饭为丸，可治钩虫病。
【现代研究】X射线衍射分析结果表明，绿矾系七水硫酸铁，可含有多种脱水产物，如FeSO4·5H2O、FeSO·4H2O、FeS04·H2O；煅绿矾则除赤铁矿之外，尚出现含水量各不相同的硫酸铁组分。热分析结果，630～710℃失水43%，相当水绿矾为主的组分特征；煅绿矾在300℃前仍失水20%示煅样中尚含有大量含水组分，在770℃前失去S02则证明煅样
尚含大量硫酸盐。Fe的溶出率为：中溶(24.0%)>碱溶(8.9%)>酸溶(5.6%)。煅制成绛矾，Fe溶出率相应降低：中溶(5.8%)>酸溶(2.5%)>碱溶(0.17%)。值得注意的是，绿矾在疡面中溶条件下，Fe溶出率高于从溶解度计算的Fe值(9.75%)；而绛矾样品中共存有赤铁矿，Fe溶出率则低于此值。绿矾入散剂用，酸溶明显大于碱溶。且碱溶溶液中Fe比例低(占酸不溶物的0.1%)；主要为缓冲剂中的Na，并反映出了其原料的混人物成分。绛矾配人散剂，Fe主要见于酸性介质环境的溶液，而碱性溶液中Fe量极低，也说明试样并未煅透，对绛矾而言，散溶的铁量将随转化为赤铁矿的量而改变。皂矾主要成分为FeSO4。xH2O，炮制前绿矾含铁量20.13%，炮制后绛矾含铁量为24.86%。绿矾酸涩之性味极强，对人体的舌和喉部黏膜均有强烈刺激性，醋制后可缓和其酸涩味和刺激性，同时其质地疏松，容易研成细粉，人体易吸收，并能除去所含杂质，而提高纯度。另有实验结果表明：绿矾生样及炮制品中的铁基本是以FeSO4形式存在，同时含有少量Fe3+绿矾在成矿过程中有气相包裹体形成。绿矾生样经酸性诃子溶液浸泡后，其中部分铁离子形成了有机化合物，而且Fe2+/Fe3+比值及铁离子离子性比绿矾生样均有显著提高。
【附】文献摘录：“火煅醋淬三遍，《局方》多用米炒，恐胜矾力也。”(《入门》)“盖此矾色绿味酸，烧之则赤，既能入血分伐木，又能燥湿化涎，利小便，消食积，故胀满黄肿疟痢疳疾方往往用之。”(《纲目》)“烧之则赤，以破血之积垢，甚效甚速。”(《求真》)“煅赤用。(煅赤名绛矾，能人血分，伐肝木，燥脾湿)绛矾一斤醋拌晒干，入瓶火煅为末，醋糊丸酒下……用醋制以平肝，胜于针铁。”(《辑要》)“皂矾一两，泥土包固，置糠火中，煨一日夜，取出，候冷，矾石已红，去泥土净。”(《柳选四家医案》)
【总结】绿矾始载《日华子本草》。主要成分为含水硫酸铁，易失水，氧化失水后致使颜色变白，氧化后色变黄棕色。宋代始见煅法，煅制后呈绛色，吸潮性强。历代绿矾内服时大部分制成绛矾，多用于治疗萎黄、水肿、痞块等症。绿矾对人体的舌和喉部均有强烈刺激性，醋制后可缓和其酸涩味和刺激性，便于内服。内服后部分铁被血液吸收，提供造血原料，并刺激造血系统能使红细胞新生旺盛，可治缺铁引起的贫血性水肿。其疗效与硫酸亚铁相似，但肠道副作用比硫酸亚铁轻。
